一.色譜流出曲線

    在色譜法中，當(dāng)樣品加入后，樣品中各組分隨著流動(dòng)相的不斷向前移動(dòng)而在兩相間反復(fù)進(jìn)行溶解、揮發(fā)，或 吸附、解吸的過(guò)程。如果各組分在固定相中的分配系數(shù)（表示溶解或吸附的能力）不同，就有可能達(dá)到分離。

分配系數(shù)小的組分滯留在固定相中的時(shí)間短，在柱內(nèi)移動(dòng)的速度快，先流出柱子；分配系數(shù)大的組分滯留在固定相中的時(shí)間長(zhǎng)，在柱內(nèi)移動(dòng)的速度慢，后流出柱子；分離后的各組分經(jīng)檢測(cè)器轉(zhuǎn)換成電信號(hào)而記錄下來(lái)，得到一條信號(hào)隨時(shí)間變化的曲線，稱(chēng)為色譜流出曲線或 “色譜峰”，理想的色譜流出曲線應(yīng)該是正態(tài)分布曲線：

圖1  典型色譜流出曲線

二. 術(shù)語(yǔ)

1. 基線：操作條件穩(wěn)定后，沒(méi)有試樣通過(guò)時(shí)檢測(cè)器所反映的信號(hào)-時(shí)間曲線稱(chēng)為基線（O - O’）

（它反映檢測(cè)系統(tǒng)噪聲隨時(shí)間變化的情況，穩(wěn)定的基線應(yīng)是一條水平直線）

2. 死時(shí)間 t₀（dead time）：

    指不被固定相吸附或溶解的組分（如空氣、甲烷等）從進(jìn)樣開(kāi)始到色譜峰頂所對(duì)應(yīng)的時(shí)間，如圖t₀所示。

3. 死體積 V₀（dead volume ）：

     由進(jìn)樣器至檢測(cè)器的流路中，未被固定相占有的空隙   體積稱(chēng)為死體積

（導(dǎo)管空間、色譜柱中固定相間隙、檢測(cè)器內(nèi)腔空間總和）

   當(dāng)色譜柱載氣流速為F₀(ml／min)時(shí)，它與死時(shí)間的關(guān)系為：

                            V₀  = t₀·F₀                             (1)

   4. 保留值：定性參數(shù)，是在色譜分離過(guò)程中，試樣中各組分在色譜柱內(nèi)滯留行為的一個(gè)指標(biāo)。

 （1）保留時(shí)間 t_R （retention time）：

    從進(jìn)樣到柱后出現(xiàn)待測(cè)組分濃度最大值時(shí)（色譜峰頂點(diǎn)）所需要的時(shí)間，稱(chēng)為該組分的保留時(shí)間。如圖中t_R(1)、 t_R(2) 所示，（是待測(cè)組分流經(jīng)色譜柱時(shí)，在兩相中滯留的時(shí)間和）

    保留時(shí)間與固定相和流動(dòng)相的性質(zhì)、固定相的量、柱溫、流速和柱體積有關(guān)，可用時(shí)間單位（min）表示。

（2）調(diào)整保留時(shí)間 t_R’（adjusted retention time）：

    扣除死時(shí)間后的組分保留時(shí)間，如圖中的t_R(1)’_、 t_R(2)’所示。t_R’ 表示某組分因溶解或吸附于固定相后，比非滯留組分在柱中多停留的時(shí)間：

                           t_R’= t_R – t₀                                      (2)

（3）保留體積 V_R （retention volume）：

     從進(jìn)樣到柱后出現(xiàn)待測(cè)組分濃度最大值時(shí)所通過(guò)的載氣體積。

     當(dāng)色譜柱載氣流速為F₀(ml/min)時(shí)，它與保留時(shí)間的關(guān)系為：

V_R = t_R F₀                                      (3)

（4）調(diào)整保留體積 V_R’（adjusted retention volume）：是指扣除死體積后的保留體積，即：                V_R’=  V_R – V₀=  t_R’·F₀                     (4)

 在一定的實(shí)驗(yàn)條件下V_R、V_R’與載氣流速無(wú)關(guān)（t_R·F₀ 及 t_R’·F₀為一常數(shù)）

（5）相對(duì)保留值 r₂₁（relative retention value）：指組分 2 和組分 1 的調(diào)整保留值之比。

                    (5)

    相對(duì)保留值的特點(diǎn)是只與溫度和固定相的性質(zhì)有關(guān)，與色譜柱及其它色譜操作條件無(wú)關(guān)。反映了色譜柱對(duì)待測(cè)兩組分1和 2 的選擇性，是氣相色譜法中最常使用的定性參數(shù)。

3．峰高（h）：色譜峰頂與基線之間的垂直距離

4. 色譜的區(qū)域?qū)挾龋?/SPAN>peak width）通常用三種方法來(lái)表示：

（1）標(biāo)準(zhǔn)偏差s （standar deviation）：

     為正態(tài)分布曲線上拐點(diǎn)間距離之半。對(duì)于正常峰，s為0.607倍峰高處色譜峰寬度的一半。

（s 的大小表示組分被帶出色譜柱的分散程度，s 越大，組分流出越分散；反之亦反。s 的大小與柱效有關(guān)，s 小，柱效高）

（2）半(高)峰寬 W_h/2（peak width at half-height）：

     峰高一半處的色譜峰寬度。半峰寬與標(biāo)準(zhǔn)偏差的關(guān)系為：

                 (6)

（3）峰寬或稱(chēng)W_b：通過(guò)色譜峰兩側(cè)的拐點(diǎn)作切線，切線與基線交點(diǎn)間的距離為峰寬，即圖中GH。

     峰寬與標(biāo)準(zhǔn)偏差的關(guān)系為：  W_b = 4s = 1.699 W_h/2